聚氨酯胶粘剂发展特征与动向
聚氨酯胶粘剂发展特征与动向
摘要:本文重点介绍近期聚氨酯胶粘剂发展特征与动向。分别叙述了世界主要国家或地区聚氨酯胶粘剂和密封剂的产量或消耗量,并分品类介绍其发展概况。其中特别强调环保型聚氨酯胶粘剂开发的必要性和可能性。简述近期该领域技术发展新动向。
关键词: 聚氨酯胶粘剂聚氨酯密封剂溶剂型聚氨酯胶粘剂无溶剂型聚氨酯胶粘剂水基聚氨酯反应性聚氨酯然后利用我们的专属设计方法来优化材料结构和它的内部几何结构热熔胶单组分聚氨酯密封剂
分子主链中含有氨基甲酸酯重复单元链的聚合物统称聚氨酯。绝大多数由多异氰酸酯与含有活泼氢原子的物质反应制得。由于原料品类繁多,加工方法各异,性能范围宽广,因而应用领域不断拓展,已成为世界六大发展合成材料之一。世界年年均需要量增长率为5.6%, 预计年为3.8%【1】。聚氨酯胶粘剂和密封剂在聚氨酯制品中虽所占份额较小,但其递增速度更快,已为各国工业界和消费者普遍关注的工业。
1.主要国家或地区产量
聚氨酯胶粘剂和密封剂在性能要求和应用领域不尽相同,但各国统计产量时经常混谈,本文有时也无法区分。今将主要国家的产量或消费量简述于下。
1.1亚洲主要国家产量
1.1.1中国
中国近年反应型聚氨酯胶粘剂产量(万t)【2】:
2001年
2002年
2003年
2003/2002年增长率,%大陆
15
16.6
18
8.4
台湾
4.38
4.63
4.77
3.14
1.1.2 日本
根据日本接着剂工业会调查【2,3】,日本2001至2003年水性高分子-异氰酸酯系和反应型聚氨酯胶粘剂产量(万t)如下,后者不包括热熔胶和磁带用品类:
在日本经济缺乏活力状态下,聚氨酯胶粘剂(尤其是水性高分子-异氰酸酯),始终保持增长趋势,其中复合和建筑工业起到引领作用,1991年分别为按“实验”键25%和20%,到2003年则为37.8%和32.7%。前者是贴合塑料薄膜、铝箔、纸等以软包装为主的复合物。在该领域以蒸煮袋为代表的食品包装,因饮食习惯变化,需适应多样化而增长;另外,以洗洁剂包装为代表的非食品包装袋也有增长趋势。这些带动了整个胶粘剂需用量的增长。
近年日本聚氨酯密封剂需求量(万t)【1】:
2001年
2002年
2003年
2003/2002年增长率,%水性高分子-异氰酸酯
1.41
1.67
2.16
29.3
聚氨酯
5.95
6.07
6.09
0.33
年均增长是指年的平均值。
1.1.3 韩国
韩国近年水性乙烯氨基甲酸酯类和聚氨酯类胶粘剂产量(万t)【2】:
2001年
2002年
2003年
2003/2002年增长率,%乙烯氨基甲酸酯类
0.2274
0.2496
9.76
反应型聚氨酯类
0.7420
0.7996
7.76
溶剂型聚氨酯类
1.4558
1.4571
0.09
1.2 欧洲胶粘剂和密封剂需用量【4】
1.2.1 西欧
按IAL Consultants 报道,2001年西欧聚氨酯胶粘剂和密封剂需用量估计为23.3万t,占整个聚氨酯组合料的7%,其中胶粘剂为15.173万t,密封剂为8.172万t。
预计到2006年聚氨酯胶粘剂产量将达16.67万t,密封剂为9.11万t。年均增长分别约为1.9% 和2.1%。这归因于西欧聚氨酯原料生产基地实力雄厚,终端产品市场积极向外开拓所致。
1.2.2东欧
东欧聚氨酯胶粘剂和密封剂的发展前景比西欧更灿烂,年增长率为6%。其生产不能全面满足各领域需要,均需从西欧进口,例如2001年汽车直接安装玻璃用密封剂是东欧最主要的应用领域,约消耗790t,比建筑和其他运输工具所用总量还大。全东欧应用面宽,但用量少。俄罗斯是东欧最大市场,IAL Consultants 估计2001年其聚氨酯胶粘剂和密封剂产量为800t,年预计年均增长6.1%。
1.3 美国
2000年美国聚氨酯胶粘剂需用量估计10.32万t,密封剂为7.23万t【5】,占总聚氨酯需用量的7.0%,在建筑、运输和包装领域增长速度最快。包装应用是聚氨酯胶粘剂主要用途之一,薄膜/薄膜复合是聚氨酯胶粘剂重要的应用领域。
美国聚氨酯胶粘剂需求年均增长5.4%,2002年销售金额5.15亿美元,销售量11.52万t;2007年分别将达6.7亿美元和13.97万t;预计2012年分别将达8.60亿美元和16.4万t【6】。
2003年美国密封剂需求总量23.6万t,聚氨酯类占23.2%,即5.4752万t【2】。
2.各品类发展概况
2.1通用型胶粘剂
中国聚氨酯工业界,习惯将早期开发应用的以聚己二酸乙二醇酯为主,与TDI反应制得的端羟基聚氨酯,和三羟甲基丙烷(也有用丙三醇)-TDI加成物,组成的双组分溶剂型聚氨酯胶粘剂,称通用型聚氨酯胶粘剂。该类胶粘剂生产技术业已成熟。目前中国该胶生产单位约有30余家,总年产量约1..5万t。其中上海新光化工厂、江苏金坛胶粘剂厂、浙江黄岩新东方油墨集团有限公司和嵊州天竣化工厂等规模最大。广泛用于金属和非金属材料粘接,特别是电绝缘材料涤纶薄膜与多孔材料的复合,绝缘性有的已达H级以上;另可用于一般包装、装饰材料等复合。现已有系列产品如防冻、耐温、增强、快固化以及更柔韧等多种型号【7】。
因生产单位很多,有的厂家质量不尽人意,大打价格战,中、低档产品有供过于求以光学膜为主题的倾向。必需改进配方,提高产品性能,拓展新应用领域,始能有持久生命力。
2.2 鞋用胶粘剂
鞋用溶剂型胶粘剂主要用于鞋帮/鞋底粘接。有机溶剂对橡胶、塑料和皮革等鞋帮鞋底材质具有较好溶胀性,可使胶粘剂渗入鞋材浅深部,提高粘接性。由于鞋在穿用过程中受多方面因素干扰,既要经得起踢、压、弯曲等力,又要经受住寒冷、酷热及雨水、汗液等侵蚀,因此要求鞋用胶粘剂不仅最终强度高,又需有一定柔韧性和抗蚀性,可经受百万次弯曲试验不开裂;胶膜对温度不敏感,-20℃不脆裂,40℃也能保持其原有80%强度。此外,为满足高速生产线成型快,鞋靴款式多变的要求,胶粘剂必需含有高固体质量分数,快固化、高结晶性、多功能树脂。所用溶剂必需是低毒的,生产和制鞋流水线设有回收装置;若用固化剂多异氰酸酯,其游离成分必需 0.5%。
聚氨酯溶剂型胶粘剂与氯丁橡胶溶剂型胶粘剂相比,对皮革、软PVC、热塑性橡胶和聚氨酯等多种鞋材的粘接强度高,粘接件的耐久性也强,可不用甲苯等有害溶剂溶解,欧美发达国家在制鞋业已较快地将其取代氯丁胶粘剂。中国大陆直到20世纪80年代末至90年代初才被制鞋业认识而开始大量应用,初始主要用于聚氨酯或PVC等鞋帮或鞋底或出口鞋的粘接,进入21世纪用量才迅速提高。其主要缘由是,中国几年前PVC鞋材以价低保持相当强劲的竞争势头,获得许多加工制作低档外销鞋企业的青睐。2000年秋季以来,应外商要求热塑性橡胶和聚氨酯鞋底渐渐热销。后者虽价高,但其物理机械、化学性能均优于PVC,可提高鞋的质量和寿命。此外,为提高天然皮革的利用率,一张牛皮可分割成数片用作鞋材,下层牛皮经常用聚氨酯树脂处理,以提高质量;其他天然革类也有用此处理的。这样,以用聚氨酯胶粘剂粘接为好。
中国是一制鞋和出口鞋大国,各类鞋总产量约为60亿双,约占全世界总量的60%;2003年胶鞋类出口35.44亿双,比上年增17.77%,出口创汇达63.87亿美元,比上年增17.1%【8】。必需注意的是,大陆出口鞋款式虽新颖,质量远低于意大利、法国等西方名牌,甚至不如新加坡、韩国和中国台湾省【8】。
以每双鞋帮/鞋底粘接用40g胶粘剂计,扣除不用胶粘接的塑料鞋,每年估计需用胶粘剂总量约20万t。其中以氯丁和聚氨酯溶剂胶粘剂占绝大多数。前者技术已很成熟,很难有更大发展,因此它在鞋帮/鞋底粘接所占份额在不断缩小【9】。
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